
鋰離子電池具有高的能量密度,加上設計靈活性及循環壽命長、無記憶(yì)效應、自放電率低、對環境無汙染等顯著特(tè)點,在移動式電子(zǐ)設備(bèi)、電動汽車以及國,防軍工(gōng)等高技術領域得到了越(yuè)來越廣泛的應用,但是(shì)由於電動汽車、航天及軍事等領域的使用環境比(bǐ)較苛刻,要求(qiú)鋰離子電池要在較寬的溫度範圍內使用,因比其高低溫性能一直備受(shòu)人們的關注。本文以一種國內已商品化的(de)鋰離子電池的科研改進型號為研究對象,對其在高低溫條(tiáo)件下的性能進行(háng)了測試,為廠家改進電(diàn)池工藝提供了一定的(de)數據參考。

1、實驗
1. 1儀(yí)器與材料
實驗儀器:高精度電池性能測試(shì)係統、恒溫恒濕試驗箱。
實驗電池:國產電(diàn)池芯、標稱電壓37 V、標稱(chēng)容量11 Ah。
1.2 實驗(yàn)方法及條件
(1)試驗前準備工作:
a.在常溫(23±2)℃下,將實驗所用電池穩定循環(huán)5次。充放電(diàn)條件(jiàn):將電池用3500 mA恒流充電到4.2 V轉恒壓充電至350 mA;充放電之間擱置1h;用3 500 mA恒流放電至27
V。
b.分別將電池在-20℃和65 ℃的環境條件下擱置6 h,再進行不同溫度(dù)(-20℃和65℃)下的(de)充放電實驗。
(2)高低溫充放電
將電池置(zhì)於高溫防爆箱(65℃)或調溫調濕(shī)箱(-20 ℃)中,用3 500 mA恒流充電到42 V轉恒壓充電至350 mA;充放電之間擱置1 h;用3500 mA恒流放電至2 7 V。
2、實驗(yàn)結果及討論
2.1 鋰離子電池的低溫充放電性能
電池在常溫(23±2)℃和低溫(-20 ℃)條件下的充電曲線如圖1所(suǒ)示。


表1給出了電(diàn)池在常溫與低溫下的恒流(liú)恒壓充電容量與充電總容量的數值。
結合圖1和表1可知,與常溫(wēn)充(chōng)電過(guò)程相比,電池在低溫時(shí).恒流充電過(guò)程中的端電壓(yā)升高(可能是,由於在低溫條件下,電池的極化比較大,相應的電壓變化也比較大),恒流(liú)充電時間降低,而其(qí)恒壓(yā)充電時間明顯延長,使得電(diàn)池的(de)平均(jun1)充電電壓上升,充電效率降低。電池的恒(héng)流(liú)充電容量與充電總容量降低,室溫條(tiáo)件下,電池的恒流充電容量與充電總容(róng)量(liàng)之比為52%;當溫度降到(dào)-20 ℃ ,電池的恒流充電(diàn)容量與充電總(zǒng)容(róng)量之比僅為6. 2%。原因分析:電池在低溫下,電池中的活性物質的化學活(huó)性降低;電解液中的(de)部分(fèn)溶劑(jì)凝固,導致Lit遷移的(de)數量減少,導電能力下降;電池(chí)充電的過程中出現大量金屬鋰沉積,濃差極(jí)化增加(jiā),電壓快(kuài)速升高。
電(diàn)池分別在常溫(23±2)℃和低溫-20 ℃條件下的放(fàng)電曲線如圖2所示。

從圖(tú)中可以看出:在(zài)-20 ℃時,鋰離子電池放電過程的端電壓降低,放電平(píng)均電(diàn)壓降低,放(fàng)電的電壓平台較常溫而言下降較快。這可(kě)能是由於在(zài)低溫條件下,電解液的離子導電率降(jiàng)低,導致低溫下歐姆極化、濃度極化和電化學極化均增大,在電池(chí)放電曲線上(shàng)就(jiù)表現為放電電壓的降低。對於其(qí)容量而(ér)言,由於低溫時的(de)充電效率不高(gāo),導致其放電(diàn)容量也相(xiàng)應(yīng)下降(jiàng)。從電池的(de)微觀來看,低溫(<0 ℃)充電(diàn)會(huì)引(yǐn)發鋰離子還原成金屬鋰枝晶反應,這種鋰金屬枝晶(jīng),銳角鋒利,易刺穿電池內部隔膜,引發電(diàn)池內短路,存在一定的(de)安全隱患。
2.2 鋰離子電池的高溫充放電(diàn)性能(néng)
電池分別在(zài)常溫(23±2)℃和高溫(wēn)65℃條件下的充電曲線(xiàn)如圖3所示。

表2給出了電池在常溫與低(dī)溫下的恒(héng)流、恒壓(yā)充電容量與充電總容量的(de)數值。

結合圖3和表2可以看出(chū):與常溫(wēn)充(chōng)電過程相比,電池在高溫時(shí)的充電電壓迅速升高到充(chōng)電限製(zhì)電壓;恒流充電時間明顯降低,而其(qí)恒壓充電時間(jiān)幾乎(hū)為0,整個(gè)充電過程迅速結束。電池在65 ℃儲存一段時間後,在該條件下充人的容量僅(jǐn)為(wéi)常溫的20.8%。這可能是由於在高溫(wēn)條件下充電(diàn)時,電池的正負極材料表麵SEI膜發生變化、電解液等可能在高溫(wēn)條件下發生(shēng)一定(dìng)的副反應、活性鋰的量減少(shǎo)以及電池的內(nèi)部結構發生了一定的不(bú)可逆變化,使得電池的內阻增大。同時(shí),電池中的某些添加劑在常溫時(shí)有利(lì)於電池性能的提高,但其在高溫條件下卻不一定可以起到同樣的效果。
電池分別在常溫(23±2)℃和高溫65 ℃條(tiáo)件下的放(fàng)電曲線如圖4所示。

從(cóng)圖中可以看出:在65℃時鋰離子電池的放電起始電壓明顯下降,放電時間減少;同時由於充電接受能力(lì)下降造(zào)成充人容量降低.故其(qí)放電容量低。
隨後將該電池重新置於室溫環境擱置一段(duàn)時間待(dài)其穩定後,再對其進行充放電實驗(yàn),發現(xiàn)這種由於高溫引起(qǐ)的變化呈現出嚴重的不可逆性。這可能(néng)是由於(yú)高溫條件下,引(yǐn)起了電(diàn)池(chí)電解液的分解或者是電池材料的結構發生了不可逆的變化,導(dǎo)致電池在高溫條件下充放電電壓平台以及容量的(de)下降。
電池經(jīng)高溫(wēn)充放電後,電池在室溫下擱置觀察無變形,無(wú)爆炸等現象,這些指標均符合電池標準(zhǔn)要求。
3、結論
本文對電池在低溫-20 ℃和高溫65 ℃下的充放電(diàn)性能進行了測試,研究表明(míng):在-20℃低溫擱(gē)置後,該電池外形沒有發生變化,在低(dī)溫下充人的(de)容量為常溫的83%;在65℃高溫擱置後,電池在高溫下(xià)充人的容量僅為常溫的20. 8%,且再將電(diàn)池恢複至,常(cháng)溫後其容量無法恢複。可見該電池的低溫充放(fàng)電,性能優於其高溫性能,但都劣於常溫充放電性能。而對於電池在高(gāo)低溫條件(jiàn)下的(de)充放電現象的具體(tǐ)原因,香蕉视频將在後續的試驗中做更進一步的研究。